PP 馬來大騰石化 PD-943

工藝特點：（1）系統不引入溶劑，丙烯單體以氣相狀態在反應器中進行氣相本體聚合；（2）流程簡短，設備少、生產安全，生產成本低；（3）聚合反應器有流化床（聯碳/殼牌UNIPOI工藝）、立式攪拌床（巴斯夫Novolen工藝）及臥式攪拌床（阿莫科/埃爾帕索工藝）。 [10] 

采用氣相本體法的典型代表是DOW化學公司Unipol氣相工藝。Unipol氣相聚丙烯工藝是美國聯碳公司（UCCP）和殼牌公司于二十世紀八十年代開發的一種氣相流化床聚丙烯工藝，是將應用在聚乙烯生產上的流化床工藝移植到聚丙烯生產中，并獲得成功。該工藝采用高效催化劑體系，主催化劑為高效載體催化劑，助催化劑為三乙基鋁、給電子體。 [10] 

UNIPOL工藝具有簡單、靈活、經濟和安全的特點；該工藝只用很少的設備就能生產出包括均聚物、無規共聚物和抗沖共聚物在內的全范圍產品，可在較大操作范圍內調節操作條件而使產品性能保持均一。因為使用的設備數量少而使維修工作量小，裝置的可靠性提高。由于流化床反應動力學本身的限制，加上操作壓力低使系統中物料的貯量減小，使得該工藝比其它工藝操作安全，不存在事故失控時設備超壓的危險。 [10] 

此工藝沒有液體廢料排出，排放到大氣的烴類也很少，對環境的影響非常小，與其它工藝相比，該工藝更容易達到環保、健康和安全的各種嚴格規范。該工藝的另一顯著特點是可以配合超冷凝態操作，即所謂的超冷凝態氣相流化床工藝（SCM）。該技術通過將反應器內液相的比例提高到45%，可使現有的生產能力提高200%。由于液體含量多少不是流化床不穩定、形成聚合物結塊的基本因素，該技術關鍵的操作變量是膨脹床的密度及膨脹松密度與沉降松密度的比例。由于超冷凝態操作能夠*有效地移走反應熱，它能使反應器在體積不增加的情況下提高2倍以上的生產能力，對于投資的節省是非常可觀的。抗沖共聚產品的乙烯含量可高達17% （橡膠含量大于30%）的抗沖共聚產品。 [10] 

該工藝的核心設備為氣相流化床反應器、循環氣壓縮機、循環氣冷卻器和擠壓造粒機組。流化床反應器是空心式容器，其頂部帶有擴大段，底部帶有分布器，第一反應器操作壓力為3.5MPaG，溫度67℃，第二反應器操作壓力為2.1MPaG，溫度70℃；循環氣壓縮機為單級、恒速、離心式壓縮機。 [10] 

針對聚丙烯在低溫下的抗沖擊性能差、耐候性不佳、表面裝飾性差以及在電、磁、光、熱、燃燒等方面的功能性與實際需要的差距，對聚丙烯加以改性，成為當前塑料加工發展*為活躍的，取得成果*為豐盛的領域。 [11] 

通過共聚改性、交聯改性、接技改性、添加成核劑等使PP（聚丙烯）高分子組分與大分子結構或晶體構型發生改變而提高其機械性能、耐熱性、耐老化性等性能，提升其綜合性能、擴大其應用領域。 [12] 

（1）共聚改性

共聚改性是采用茂金屬等催化劑在丙烯單體合成階段進行的改性。當單體聚合時，加入的烯烴類單體與之進行共聚，聚合得到無規共聚物、嵌段共聚物和交替共聚物等，均聚PP的機械性能、透明性和加工流動性都得以提升。茂金屬催化劑形成的絡合物是以不規則形狀受到一定限制的過渡狀態作為單一活性中心，達到**控制相對分子質量及其分布、共聚單體含量、主鏈上的分布和高聚物晶型結構。 [12] 

（2）接枝改性

PP（聚丙烯）樹脂分子呈非極性結晶型線型結構，表面活性低，無極性。存在表面印刷性不良；涂布粘接不良；與極性高聚物難以共混；與極性增強纖維、填料難以相容的缺點。接技改性是向其大分子鏈上引入極性基團，實現改善PP的共混性、相容性和粘結性，達到克服難共混、難相容與難粘接的缺點。在引發劑作用下，熔融混煉時接技單體進行接技反應，引發劑在加熱熔融受熱時分解產生活性游離基，當活性游離基遇到不飽和羧酸單體時，促使不飽和羧酸單體不穩定鍵打開后與PP活性游離基反應形成接技游離基，隨后通過分子鏈轉移反應而終止。PP常見的接枝改性方法有：熔融法、溶液法、固相法、懸浮法等。接枝改性后的PP分子鏈中氫原子被取代而呈現較強極性，這些極性基團使得PP相容性增強，耐熱性、機械性能大幅提升。 [12] 

（3）交聯改性

交聯改性主要是把線型或者是枝狀的聚合物通過交聯的方法改性成為網狀結構的聚合物。PP（聚丙烯）交聯改性可以使其力學性能、耐熱性以及形態穩定性得到改善，成型周期縮短。聚丙烯交聯改性主要方法有化學交聯改性、輻射交聯改性，它們主要區別在于交聯機理不同、活性源不同；化學交聯改性是通過添加交聯助劑來實現聚丙烯改性，輻射交聯改性主要是通過強輻射或強光來實現，由于輻射交聯改性對PP厚度要求使得該法普及困難。目前硅烷接枝交聯法由于其能夠制備出性能優良的材料而發展迅速，硅烷接枝交聯法生產的PP強度高、耐熱性好、熔體強度高、化學穩定性強、耐腐蝕性能好。 [12]